| Аннотация |
Проект направлен на развитие нового направления в гомогенном металлокомплексном катализе, в основе которого лежит использование заряда на лиганде в качестве метода изменения активности, селективности и стабильности металлокомплексного катализатора.
Металлокомплексный катализ широко применяется в фармацевтическом производстве, тонком и промышленном органическом синтезе. Актуальной проблемой катализа, решение которой имеет большое практическое значение для развития химического и фармацевтического производств, является создание высокопроизводительных, селективных и стабильных металлокомплексных катализаторов. Появление заряда на лиганде существенно влияет на электронное состояние металлокомплекса-катализатора, в том числе на активный центр – атом металла, и позволяет, в определенных реакциях, существенно повысить активность, селективность и стабильность каталитической системы. Хотя лиганды, способные к ионизации при изменении кислотности среды, либо несущие «закрепленный» заряд группу, известны давно, контролируемая ионизация лиганда как подход к целенаправленному изменению каталитических свойств ряда важнейших классов каталитических систем (комплексы на основе фосфиновых, NHC и др. лигандов) начал развиваться лишь в последние годы.
Целью проекта является создание новых высокоэффективных каталитических систем на основе комплексов никеля, палладия и других переходных металлов c С- и N-донорными лигандами анионного и катионного типов, в том числе способными к ионизации в условиях каталитических реакций, для важнейших реакций органического синтеза.
Основное внимание в проекте будет уделяться C-донорным лигандам на основе N-гетероциклических карбенов и N-донорным лигандам на основе азотистых гетероциклов (азинов, азолов, азолоазинов), особенностью которых является наличие в молекулах заряженных групп, либо способных к ионизации в каталитической среде.
Задачи проекта включают поиск новых ионизирующихся (ионных) C- и N-донорных лигандов, разработку методов синтеза этих лигандов, синтез и исследование строения комплексов никеля, палладия и других переходных металлов с ионизирующимися лигандами, сравнительное исследование каталитической активности комплексов с ионизирующимися и электронейтральными лигандами в реакциях кросс-сочетания, СН-функционализации, гидрирования и др., изучение механизмов этих реакций, разработку каталитических систем нового поколения и методов синтеза биологически-активных, лекарственных и других практически значимых органических соединений.
Подобные комплексные фундаментальные исследования влияния ионизации С- и N-донорных лигандов на каталитические свойства металлокомплексных систем ранее не проводились.
|
