| Название НИОКТР |
Конструирование супрамолекулярных систем на основе хиральных комплексов Co(III) с лигандами NNO типа для применения в асимметрическом катализе
|
| Аннотация |
Одной из ключевых проблем внедрения существующих катализаторов в промышленное производство является вопрос, связанный с гетерогенизацией каталитических систем для легкости регенерации из реакционной смеси и многократного использования, чтобы при этом не происходило потери их активности и эффективности. Для этой цели используют два основных подхода: 1) иммобилизация гомогенного катализатора на твердой подложке и 2) сборка гетерогенных пористых супрамолекулярных систем, таких как металл- (MOF), водородно-связанные (HOF) и ковалентно-связанные (COF) органические решетки. Сборка пористых органических каркасов представляется более предпочтительной, потому что позволяет тонко настраивать структуру катализатора и зачастую способствует увеличению активности и эффективности по сравнению с иммобилизованными системами. Ещё одним преимуществом пористых органических решеток как гетерогенных катализаторов является возможность самовосстановления системы («self-healing»), так как любое разрушение ионных связей решетки легко восстанавливается в силу высокой скорости ионных реакций. В случае же асимметрических катализаторов, данный способ позволяет решить задачу пространственного расположения каталитических центров в заданном положении, при этом сохраняя их достаточную подвижность и необходимое хиральное окружение. В данном проекте предлагается разработать методы гетерогенизации раннее разработанных в нашей лаборатории хиральных октаэдрических положительно заряженных комплексов кобальта(III) (ACS Catal. 2013, 3, 1951; Inorg. Chem. 2022, 61, 5512) путем сборки MOF и ионных HOF на их основе. В случае первого подхода будут получены комплексы кобальта(III), содержащие карбоксилатный фрагмент в лигандной сфере, дальнейшее смешивание которых с солями переходных металлов привет к сборке соответствующих металл-органических каркасов (Схема 1). Второй подход будет состоять в «ионном» сочетании положительно заряженных хиральных комплексов кобальта(III) и ахиральных полизаряженных анионов, что позволит получить ионные водородно-связанные решетки (Схема 2). При этом ахиральный анион будет содержать от двух до четырех зарядов. Таким образом, будут получены двумерные и трехмерные координационные решетки. Все ахиральные реагенты либо коммерчески доступны, либо легко получаются из коммерчески доступных соединений. Также, в зависимости от типа анионной «сшивки» и свойств среды, расстояние между каталитическими центрами можно будет легко изменять и регулировать, тем самым меняя каталитическую активность систем. Полученные MOF и ионные HOF будут протестированы в качестве катализаторов модельных реакций асимметрического образования новых связей, таких как асимметрическое цианосилирование альдегидов, асимметрические реакции Анри и Михаэля, раскрытие эпоксидов. Успех нашего проекта создаст базу для конструирования макромолекулярных и/или супрамолекулярных асимметрических катализаторов принципиально нового поколения.
|
| Доступ к ОКОГУ исполнителя |
False
|
| Количество связанных РИД |
0
|
| Количество завершенных ИКРБС |
0
|
| Сумма бюджета |
3000.0
|
| Дата начала |
2025-09-15
|
| Дата окончания |
2027-06-30
|
| Номер контракта |
25-73-00349
|
| Дата контракта |
2025-09-15
|
| Количество отчетов |
2
|
| УДК |
547.1"1
|
| Количество просмотров |
3
|
| Руководитель работы |
Столетова Надежда Владимировна
|
| Руководитель организации |
Трифонов Александр Анатольевич
|
| Исполнитель |
ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ НАУКИ ИНСТИТУТ ЭЛЕМЕНТООРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ ИМ. А.Н.НЕСМЕЯНОВА РОССИЙСКОЙ АКАДЕМИИ НАУК
|
| Заказчик |
Российский научный фонд
|
| Федеральная программа |
Отсутствует
|
| Госпрограмма |
—
|
| Основание НИОКТР |
Грант
|
| Последний статус |
2025-11-24 13:59:46 UTC, 2025-11-24 13:59:46 UTC
|
| ОКПД |
Работы оригинальные научных исследований и экспериментальных разработок в области естественных и технических наук, кроме биотехнологии
|
| Отраслевой сегмент |
—
|
| Минздрав |
—
|
| Межгосударственная целевая программа |
—
|
| Ключевые слова |
Композиционные материалы; Металл-органические каркасы; Металл-координационные каркасы; Металл-координационные полимеры; Водородно-связанные решетки; Супрамолекулярные системы; Хиральные комплексы кобальта(III); Асимметрический катализ; Гетерогенный катализ; Металлокомплексный катализ
|
| Соисполнители |
—
|
| Типы НИОКТР |
Фундаментальное исследование
|
| Приоритетные направления |
—
|
| Критические технологии |
—
|
| Рубрикатор |
31.21.29 - Элементоорганические соединения
|
| OECD |
—
|
| OESR |
Органическая химия
|
| Приоритеты научно-технического развития |
в) переход к персонализированной, предиктивной и профилактической медицине, высокотехнологичному здравоохранению и технологиям здоровьесбережения, в том числе за счет рационального применения лекарственных препаратов (прежде всего антибактериальных) и использования генетических данных и технологий;
|
| Регистрационные номера |
—
|